一、銠精煉工藝簡介：所有鉑族金屬的氯配合物中，Rh（Ⅲ）的配合物H₃RhCl₆較穩定，不像其他貴金屬能利用其不同價態配合物的性質差異與其他金屬雜質分離。銠的精煉方法多基于改變配位基，形成不同性質、狀態和結構的特殊配合物與其他貴賤金屬雜質分離。精煉過程中包括純銠化合物制備和制取純金屬兩個階段。制備純銠化合物的方法很多，但都不是特別有效且精煉回收率不很高，沒有定型的流程。因此關于銠化合物和配合物性質的研究、精煉技術的完善至今仍是鉑族金屬冶金中的熱點問題。

銠的精煉都在溶液 中進行，粗金屬銠須先溶解，方法有硫酸氫鈉熔融-稀硫酸浸出，中溫氯化焙燒-稀鹽酸浸出，預處理活化-王水溶解，電化溶解等，獲得不沌的H₃RhCl₆溶液。上述溶解方法皆需要高溫設備，操作過程復雜，周期長，有時需反復多次才能溶解完全。因此精煉過程中有一個原則，得到的銠溶液或化合物沉淀，在沒有確認其純度達到要求時，不能輕易將其轉變為金屬形態。同時盡早根據市場需求將其生產為化合物產品。

二、純氯銠酸（鹽）制備：制備純度較高的氯銠酸或其鹽類化合物是銠精煉的基本步驟。主要有亞酸鈉配合、氨配合、亞硫酸銨配合、萃取和離子交換等方法，有時需要多種方法聯用。

亞硫酸銨配合-氨配合法：含Rh約50g/L的氯銠酸鈉溶液，用稀堿液調pH=1～1.5，按體積比1:0.75加人25%的亞硫酸溶液，煮沸并控制pH=6.4,沉淀出乳白色的三亞硫酸配銘酸銨:

Na₃RhCl₆+3(NH₄)₃SO₃=(NH₄)₃Rh(SO₃)₃↓ +3NH₄Cl +3NaCI

銥不生成類似的沉淀,殘留在溶液中。過濾后的銠化合物沉淀用純水洗滌，再加人濃鹽酸煮沸溶解,轉化為氯銠酸銨沉淀:

(NH₄)3Rh(SO₃)₃+6HCl=(NH₄)3RhCl₆↓+3SO₂ +3H₂O

亞硫酸銨沉淀精制一次，可分離溶液中大部分銥，但銠回收率僅約95%。獲得的氯銠酸銨可繼續用氨配合凈化,沉淀出二氯化五氨氯配銠:

(NH₄)₃RhCl₆+5NH₃·H₂O=[Rh(NH₃)₅CI]Cl₂↓ +3NH₄Cl +5H₂O

氨配合時銥同時水解為Ir(OH)₃。過濾后的沉淀用NaCl溶液洗滌，再加入NaOH溶液溶解佬的化合物。過濾分離Ir(OH) 沉淀后，銠溶液加人HCI酸化,再加入HNO₃轉變為[Rh(NH₃)₅CI](NO₃)₂化合物,煮沸濃縮，加HCl 破壞趕硝,轉變為氯銠酸溶液。